Kinetic Studies of the Hydrolysis of Furfurylidenefuroyl Hydrazone Derivatives, Solvatochromism and Fluorimetric Determination of Iron (III)

Abstract
Preferential solvation of di-2-pyridylketonebenzoyl hydrazone was investigated in aqueous-ethanol binary mixtures. The kinetics and mechanism of the hydrolysis of a series of substituted furfurylidenefuroyl hydrazones (X-FFH)  in  25% (v/v) ethanol-buffer mixtures have been studied by ultraviolet visible spectrophotometry at different temperatures in the range 22-500C. The hydrolysis reactions were found to follow first-order kinetics. The effect of pH, molecular structure and temperature on the rate of hydrolysis have been discussed. A mechanism for the hydrolysis is postulated in which the attack of water on the protonated substrate is subject to general acid-base catalysis using HCl-sodium acetate buffer solution. The hydrolysis of 5-Chlorothiophenylidene salicoyl hydrazone (CTSH) was found to obey specific acid catalysis using HCl-KCl buffer solutions. The observed rate constants and the catalytic rate constants with respect to H+, HC2O4- and H2C2O4 were calculated. Activation energy and thermodynamic parametres for the hydrolysis are evaluated and discussed. A sensitive method for the determination of iron (III) in trace levels using fluorescence spectroscopy was devised. The method is based on the oxidation of di-2-pyridylketonebenzoyl hydrazone by hydrogen peroxide whereby Fe (III) shows an inhibition effect on the emission signal. The detection limit of Fe (III) was found to be 3.0x10-6M. Interference studies and order of addition were also investigated.  The method was successfully applied to milk and other medicinal samples.
كما لدراسة تأثير المذيبات المختلفة على طاقة الامتصاص لمركب ثنائي -2- بيريديل كيتون بنزويل هايدرازون في مذيب الماء ايثانول في درجة حرارة الغرفة. كما قمنا بدارسة ميكانيكية وحركة تفاعل التميؤ لسلسة من مشتقات فيرفريليدين فيرويل هايدررازون بواسطة أطياف الأشعة فوق البنفسجية والمرئية، حيث وجدنا أن تفاعلات التميؤ تتبع حركة الرتبة الأولى، كما تم دراسة تأثير درجة الحموضة ودرجة الحرارة على سرعة التفاعل، ولقد فرضت ميكانيكية التفاعل التي تحتوي على هجموم جزئي الماء على الهدف والذي اعتبر كمساعد حامض-قاعدة عام باستخدام استيات الصوديوم –حمض الهيدروكلوريك، ولقد تم تقييم عوامل أرهينياس والعوامل الحرارية المختلفة. تم استخدام ظاهرة الأطياف Fluorescence في تحليل الحديد الثلاثي عن طريق أكسدة مركب ثنائي -2- بيريديك كيتوك بنزويل هايدرازون باستخدام مركب H2O2 حيث وجد أن الحديد يعمل على تقليل انبعاث الطيف، ووجد ان أقل تركيز للحديد يمكن كشفه 3×10-6 مول/ليتر. وتم دراسة تأثير الدقائق الغريبة الموجودة في المحلول، ولقد استخدمت الطريقة بنجاح في تحليل الحديد في الحليب والأدوية.
Description
Keywords
Citation
Collections